▓▓▓▒▒▒▒▒▒▒░░░Tutorial Escrito░░░▒▒▒▒▒▒▒▓▓▓
O tutorial é bem simples e você consegue chegar até o efeito final bem rápido. Vamos lá!
1 - Vá até a aba Ajustes / Cor Sólida (e selecione a cor preta).
2 - Ok! Vai criar uma nova camada com esse ajuste, e você vai deixar essa camada com a mesclagem Cor. Após esse processo sua imagem vai ficar preta e branca.
3 - Agora é hora de selecionar a ferramenta Pincel com a cor Preta. Selecione a miniatura da Máscara dessa camada de ajuste que você aplicou e agora pinte apenas as regiões que você deseja mostrar a cor destaca no Photoshop.
Simples assim! =)
Ah, se você preferir pode também diminuir um pouco a opacidade da camada do efeito. O fundo vai sair do preto e branco e começa a ganhar vida conforme você for diminuindo a opacidade.