Al parecer Pitt, mantuvo relaciones con la actriz Marion Cotillard durante un rodaje en Londres. Jolie contrato a un detective para que siguiera a su marido y la mantuviera informada.
Sin embargo en la demanda de divorcio Jolie no se refiere a ninguna infidelidad sino que alude a desacuerdos por la manera en que la que el actor ha tratado a los seis hijos de la pareja. Jolie reclama la custodia exlusiva monoparental de los hijos de la pareja.
Jolie y Pitt se casaron en agosto de 2014 en su residencia de Chateau Miraval, en el sureste de Francia, tras casi diez años de relación.
Jolie es embajadora del Alto Comisionado de la ONU para los Refugiados y Pitt creó en 2005 una fundación para construir viviendas en Nueva Orleans tras el huracán Katrina.
Son padres de seis niños: tres adoptados, Maddox (Camboya), Pax (Vietnam) y Zahara (Etiopía) y tres biológicos: Shiloh y los gemelos Knox y Vivienne.